分集 共22集
《雙面女間諜》第 1 季 分集劇情共 22 集
第1集：真相揭曉2001年9月30日
雪梨·布里斯托發現，自己作為一名隸屬於中情局最高機密分支 SD-6 的特工，其工作的真相遠非她所想。雪梨的父親傑克也向她坦白了自己的真實身份；憤怒之下，雪梨向真正的中情局尋求幫助，並被其招募為雙重間諜，在沃恩特工的指揮下行動。
第2集：序幕拉開2001年10月7日
作為一名雙重間諜，雪梨在執行首次任務時被派往莫斯科，取回一批失竊的核彈相關檔案。與此同時，威爾不顧雪梨的勸阻，對丹尼之死的執念日益加深，並自行展開了調查。
第3集：勢均力敵2001年10月14日
雪梨被派往馬德里取回一幅藏有一組數字的500年曆史素描，並遭遇了她的死對頭——K-理事會特工安娜·埃斯皮諾薩。與此同時，威爾更深入地挖掘丹尼的死因，發現了一些離奇的資訊。
第4集：破碎之心2001年10月21日
雪梨和迪克松被派去執行一樁涉及聯合商業組織安危的危險任務。弗蘭茜對查理起了疑心並暗中監視他。與此同時，威爾繼續調查丹尼被謀殺的真相。
第5集：二重身2001年10月28日
在柏林執行任務時，雪梨錯誤地將一名生物技術工程師偷偷帶入 SD-6，導致她在 SD-6 的掩護身份岌岌可危。與此同時，威爾對丹尼遇害案的調查使他找到了一位名叫凱特·瓊斯的女性，她或許掌握著兇案的資訊。雪梨開始懷疑她父親的真正立場。
第6集：清算2001年11月18日
雪梨潛入一家精神病院臥底，去接觸一個被程式化培養成殺手的人。與此同時，在洛杉磯的家中，威爾發現了“凱特·瓊斯”的真實身份，而弗蘭茜也得知了查理的真相。
第7集：色盲2001年11月25日
雪梨被困在由俄羅斯間諜組織 K-理事會掌控的羅馬尼亞精神病院裡，並與失憶的特工馬克·謝帕德成為朋友。與此同時，斯隆和聯盟代表阿蘭·克里斯托夫得出結論，認為 SD-6 內部存在內鬼，並策劃了一個陷阱。
第8集：時間會證明一切2001年12月2日
雪梨必須接受一次嚴苛的測謊檢驗，以證明她對 SD-6 的忠誠；同時，她還在試圖找出一幅 500 年前的蘭巴迪素描與一台機器之間的聯絡。在此期間，威爾在調查丹尼之死的過程中挖掘出了更深的秘密。
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第9集：我的過錯2001年12月9日
當斯隆開始懷疑雪梨就是內鬼時，她的性命以及雙重間諜的掩護身份都陷入了致命的危險之中。在一次任務出現差錯後，迪克松的性命也危在旦夕。與此同時，威爾在接到凱特·瓊斯胸針“另一邊”的人打來的電話後，意識到自己的調查可能比他想像的更加危險。
第10集：幽靈2001年12月16日
雪梨在設法逃離 SD-6 對她執行死刑的險境併成功保住了自己雙重間諜的掩護身份後，又被派往一座私人島嶼，去尋找 SD-6 前武器資源主管、前軍火走私犯伊內尼·哈桑的新身份。
第11集：懺悔2002年1月6日
雪梨被派往希臘，去獲取關於一位年輕大亨正在研發的新式武器的情報。與此同時，沃恩因傑克涉嫌參與多起謀殺中情局特工的案件而計劃上報，他此舉也徹底粉碎了雪梨剛剛對父親建立起的欽佩之情。
第12集：圍城（上）2002年1月20日
當前 SD-6 特工麥肯納斯·科爾率領一幫匪徒佔領 SD-6 時，雪梨不得不放棄之前想要退出組織的計劃，轉而集中精力與傑克搭檔，執行營救同事的任務。與此同時，威爾·蒂平本已打算放棄報道，卻意外得到了來自第三方的推動，促使他繼續追查下去。
第13集：圍城（下）2002年2月10日
沃恩在收到迪克松的絕望求助後，違抗了中情局的命令，潛入 SD-6 提供支援。在 SD-6 內部，科爾繼續他對斯隆的復仇行動，並執意搜尋一個為 SD-6 所有的裝置。在別處，威爾繼續推進他的報道工作。
第14集：政變2002年2月24日
當 SD-6 發現另一個恐怖組織在同時遭到了與他們一樣的襲擊後，雪梨和迪克松被先後派往拉斯維加斯和莫斯科，試圖尋找能將 SD-6 引向“那個男人”真實身份的線索。
第15集：第47頁2002年3月3日
沃恩給雪梨出了一個道德難題：為了完成任務，他們必須利用斯隆身患重病的妻子艾米莉，但最終的結果卻出乎所有人的意料，令人不悅。當威爾的調查過於接近真相時，SD-6 開始對他採取行動。與此同時，弗蘭茜正在療愈自己破碎的心。
第16集：預言2002年3月10日
特別研究部門對雪梨在第47頁手稿事件中扮演的角色產生了濃厚興趣，並就此展開了獨立調查。為了自保，雪梨必須從梵蒂岡盜取有500年曆史的蘭巴迪密碼，以破譯蘭巴迪的預言。與此同時，斯隆開始懷疑聯盟中的一名成員已經反水，正為“那個男人”效力。
第17集：審問2002年3月17日
雪梨因她過去的行為和目前在 SD-6 的活動，受到聯邦調查局的嚴密審問。由於擔心聯邦調查局會長時間扣押她，傑克和沃恩必須設法幫助她逃脫，以免她在 SD-6 面前暴露身份……
第18集：假面舞會2002年4月7日
在設法向聯邦調查局證明了自己的清白後，雪梨被派往維也納，從一名潛伏在俄羅斯大使館的 SD-6 間諜手中取回資料。在那裡，她遇到了諾亞·希克斯——她的前男友，那個幾年前不辭而別、傷透了她的心的人。與此同時，斯隆向雪梨承諾會幫她找到母親，而這一承諾讓傑克幾近抓狂。
第19集：雪人2002年4月14日
在雪梨和諾亞前往開普敦獲取關於“那個男人”的資料時，斯隆的團隊發現了諾亞的可疑銀行賬戶活動，並由此開始質疑諾亞的真實立場。當雪梨逐漸接近關於她母親的真相時，威爾和弗蘭茜卻拿出在她外套裡發現的機票存根，當面質問她。
第20集：解決方案2002年4月21日
弗蘭茜的房子裡鬧了鼠患，她一番關於如何抓老鼠的鼓舞演說，給了雪梨抓捕卡辛努的靈感。雪梨和沃恩設下圈套，安排了一場與薩克的虛假交易，假意出售一件蘭巴迪的工藝品；但他們的計劃因斯隆派遣 SD-6 特工去竊取那被認定為第二瓶的藥劑而功虧一簣。
第21集：密會2002年5月5日
在斯隆不顧一切地為他妻子爭取更多時間的同時，威爾在傑克的幫助下，於巴黎與他的情報線人“深喉”安排了一次會面。恰巧的是，雪梨和迪克松此時也身在巴黎，正試圖從卡辛努（即“那個男人”）及其得力助手薩克先生（此人不久前才被 SD-6 拘押過）手中竊取一份至關重要的檔案。
第22集：將近三十年2002年5月12日
為了進入聯盟的核心決策層，斯隆必須做出一個艱難的抉擇。蒂平在被薩克俘虜後，遭到一名台灣裔的所謂“牙醫”的嚴刑拷打，以逼問秘密。雪梨不得不一邊提防著她的同事迪克松，一邊協助父親營救蒂平。然而，在實驗室爆炸後，沃恩下落不明，等待雪梨的卻是一個出乎意料的巨大“驚喜”……